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偶氮类引发剂

点击次数:   更新时间:2018-07-11 09:51     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       偶氮类引发剂是研究较早的自由基聚合引发剂,可分为油溶性偶氮类引发剂和水溶性偶氮类引发剂。
       偶氮类引发剂的特点是无诱导分解,只产生一种自由基,产生的自由基也不易与溶剂和杂质反应,而且常温下较稳定,方便贮存和运输。油溶性的偶氮引发剂如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)等研究较早,但是无法应用于水溶液聚合和乳液聚合,限制了它们在工业上的应用。当前油溶性偶氮类的一个进展是应用于传统单体和新型单体的共聚,合成出新型功能分子。如用AIBN作为引发剂,聚合得到同时含有疏水(聚丙烯酸芘甲酯)和亲水(聚丙烯酸)链段的丙烯酸芘甲酯-丙烯酸共聚物,该共聚物可自组装成光敏性的胶束(平均粒径170nm左右)。TakayukiYaegashi等人以AIBN为引发剂,引发了N-(2-亚甲基-巴豆酰基)哌啶与苯乙烯或氯乙烯单体的共聚合。
       在油溶性偶氮引发剂的基础中,通过Pinner等合成反应,可以合成可应用于水溶液和乳液聚合的多种新型水溶性偶氮类引发剂(主要是偶氮脒盐)。偶氮二异丁脒盐酸盐(V-50)是在偶氮腈类引发剂的分子上引入亲水性基团而得到的,是一种应用很广泛的水溶性偶氮引发剂。与传统油溶性偶氮腈类产品相比,V-50不含腈基,分解产物无毒,同时比其他引发剂分解平稳,转化率高,聚合过程不出现残渣和结块,在低温、低浓度下能够高效引发聚合反应,生成线性高分子量聚合物,因此被广泛应用于多种乙烯基单体的水溶液聚合和乳液聚合中。
       研究表明:V-50在溶液中能够产生碳自由基和不稳定的过氧自由基,当溶液pH大于7时,会加速水解,因此将V-50用于聚合研究时,体系的pH应小于7[17]。WonSeokLyoo等人将V-50用于醋酸乙烯酯的聚合研究,并与过硫酸钾(KPS)的引发效果进行了对比,结果表明:V-50引发得到的产物转化率更高、支化程度更低,因此V-50引发醋酸乙烯酯的乳液聚合是制备高产率聚醋酸乙烯酯微球的有效方法[18]。

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