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大分子引发剂官能团反应法

点击次数:   更新时间:2018-07-02 09:25     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       官能团反应法是通过官能团之间的反应将活性点接入大分子,制备大分子引发剂
       其制备方法分为三种:第一种是先合成含有反应性官能团的大分子,然后通过官能团间的反应将“活性”种接到大分子上,制得大分子引发剂;第二种是在天然大分子上直接进行官能团反应制备大分子引发剂;第三种是将官能团反应法制备的大分子引发剂进行改性处理,制备符合反应条件的大分子引发剂。Wu等[11]用2-溴-2-甲基丙酰溴与11-溴-1-十一醇酰化并引入三甲胺制备11-(N,N-三甲基溴化铵)十一烷基-2溴-2-甲基丙酸酯引发剂,合成聚(甲基丙烯酸羟乙酯)(PHEMA),再与BiBB部分酰化制备PHEMA-Br大分子引发剂,然后通过ATRP和开环聚合制备聚L-乳酸(PLLA)和聚苯乙烯(PS)混合分子刷,将开环聚合与官能团反应法相结合制备ATRP大分子引发剂是常用方法。如Dubois等[12]用离子开环聚合得到聚乳酸(PLA)均聚物,再利用末端羟基与溴代异丁酰溴反应制备ATRP大分子引发剂,引发甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合。
       Schuhert等[13,14]以末端羟基的四臂或六臂小分子为核,引发ε-己内酯(CL)的开环聚合,再用溴代异丁酰溴修饰PCL制备ATRP大分子引发剂,最后引发马来酸聚乙二醇单酯(MAPEG)聚合制备PCL-bPMAPEG两亲性嵌段共聚物。其具有良好的生物可降解性及生物相容性,因此可被用作疏水性药物的高负载量载体。含有大量羟基的天然聚合物(如纤维素、壳聚糖等)以及天然橡胶可以直接通过官能团反应法制备大分子引发剂[15]。如Lin等[16]以1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑(AMIMCl)为离子液体,分别以2-溴异丁酰溴和氯乙酰氯为酰化试剂与纤维素在离子液体中制备大分子引发剂。Carlmark等[17,18]以滤纸为基材,首先用2-溴异丁酰溴和纤维素上的羟基反应生成大分子引发剂,然后在滤纸上利用ATRP技术接枝丙烯酸甲酯(MA)和HEMA。Tahlawy等[19]首次使用水杨醛和壳聚糖的氨基进行反应,增加了其在有机溶剂中的溶解性,然后在吡啶中和2-溴异丁酰溴反应制备成了壳聚糖基大分子引发剂,引发了聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGMA)聚合,得到了水溶性的壳聚糖接枝P(PEGMA)共聚物。Li等[20]和Lindqvist等[21]同样通过官能团反应法在壳聚糖微球和壳聚糖薄膜表面固定一层ATRP引发剂,然后分别引发丙烯酰胺(AM)和MA原子转移自由基聚合对壳聚糖表面进行改性。
       Derouet等[22]和杨辉华等[23]将天然橡胶部分环氧化,然后利用环氧基与2-溴-2-甲基丙酸的开环反应在双键位置引入卤原子,合成了ATRP大分子引发剂———天然橡胶接枝2-溴-2-甲基丙酸。 

淄博白泽化工有限公司 公司专业生产:二叔丁基过氧化物引发剂十六烷值改进剂叔丁基过氧化氢


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