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二叔丁基过氧化物结果与讨论

点击次数:   更新时间:2018-07-01 13:41     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       叔丁基过氧化物在茂名催化柴油、武汉催化柴油以及燕山催化柴油中提高十六烷值的效果。
       这些叔丁基过氧化物都可以提高柴油的十六烷值。其中过氧化氢的效果最差,二叔丁基过氧化物的效果居中,1,1-二叔丁基过氧化物环己烷、2,2-二叔丁基过氧化物丁烷和过氧化苯甲酸叔丁酯的效果最好。还可以看出,叔丁基过氧化物在不同催化柴油中改善柴油十六烷值的效果不一样,说明不同的催化柴油对叔丁基过氧化物的感受性不同。这是因为柴油中的烷烃、环烷烃以及芳烃含量不同的缘故。叔丁基过氧化物的分解产物为含氧自由基(RO·、ROO·),它们对电子具有很强的亲和力,即亲电性很强。它们在与烃反应的过程中,主要是进攻电子密度高的那些烃类化合物,如芳烃化合物。
       因此,在十六烷值较低的柴油中,芳烃含量较多,叔丁基过氧化物的效果好一些;例如在武汉催化柴油中芳烃的含量为71.8%,十六烷值的增幅达到了8个单位。而十六烷值较高的柴油,其芳烃含量较少,叔丁基过氧化物的效果则差一些;例如在燕山催化柴油中芳烃的含量为51.8%,十六烷值的增幅只有1个单位。说明柴油中芳烃含量较高,烷烃含量较低时,叔丁基过氧化物的效果则比较好。即在柴油燃烧过程中,与促进烷烃的氧化过程相比较,叔丁基过氧化物对促进芳烃的氧化过程更强一些。过氧化物的浓度变化对催化柴油十六烷值的影响。添加不同质量分数的过氧化物对催化柴油十六烷值的增加值过氧化物质量分数/%0.020.050.10.20.3过氧化氢0.10.61.01.41.6二叔丁基过氧化物0.10.71.62.22.51,1-二叔丁基过氧化物环己烷0.51.85.26.98.22,2-二叔丁基过氧化物丁烷0.51.95.27.17.9过氧化苯甲酸叔丁酯0.42.15.77.48.2从表3的数据可以看出,随着过氧化物的加入量增加,柴油的十六烷值也随之增加,但在过氧化物浓度较高的范围内,单位浓度提高十六烷值的幅度反而减少。当过氧化物的质量分数在0.1%~0.2%时,效果最好。当过氧化物的质量分数在0.3%以上时,虽然十六烷值也随着增加,但对柴油的成本增加则更多。
       叔丁基过氧化物提高柴油十六烷值的效果随其质量分数的增加,十六烷值增加的幅度有所减少的现象,可能是由于叔丁氧自由基的质量分数增加,导致叔丁氧自由基之间的链终止反应有所增加。

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